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有機(jī)硅主要分類及種類

編輯:admin 發(fā)布時(shí)間:2018-05-08 14:03 瀏覽次數(shù): 次

有機(jī)硅主要分為硅油、硅橡膠、硅樹脂和硅烷偶聯(lián)劑四大類。分別介紹如下: 
一、硅油類產(chǎn)品介紹
 
硅油是一種不同聚合度鏈狀結(jié)構(gòu)的聚有機(jī)硅氧烷。它是由二氯硅烷加水水解制得初縮聚環(huán)體,環(huán)體經(jīng)裂解、精餾制得低環(huán)體,然后把環(huán)體、封頭劑、催化劑放在一起調(diào)聚就可得到各種不同聚合度的混合物,經(jīng)減壓蒸餾除去低沸物就可制得硅油。 
最常用的硅油,有機(jī)基團(tuán)全部為硅油。有機(jī)基團(tuán)也可以采用其它有機(jī)基團(tuán)代替部分基團(tuán),以改進(jìn)硅油的某種性能和適用各種不同的用途。常見的其它基團(tuán)有氫、氯、三氟丙基等。近年來,有機(jī)改性硅油得到迅速發(fā)展,出現(xiàn)了許多具有特種性能的有機(jī)改性硅油。 
硅油一般是無色(或淡黃色),無味、無毒、不易揮發(fā)的液體。硅油不溶于水、甲醇、二醇和- 乙氧基乙醇,可與苯、二甲醚、乙基、四氯化碳或煤油互溶,稍溶于二惡烷、乙醇和了醇。它具有很小的蒸汽壓、較高的閃點(diǎn)和燃點(diǎn)、較低的凝固點(diǎn)。隨著鏈段數(shù)n的不同,分子量增大,粘度也增高,固此硅油可有各種不同的粘度,從0.65厘沲直到上百萬厘沲。如果要制得低粘度的硅油,可用酸性白土作為催化劑, 并在180℃溫度下進(jìn)行調(diào)聚,或用硫酸作為催化劑,在低溫度下進(jìn)行調(diào)聚,生產(chǎn)高粘度硅油或粘稠物可用堿性催化劑。 
硅油按化學(xué)結(jié)構(gòu)來分有硅油、乙基硅油、含氫硅油、苯基硅油、氯苯基硅油、乙氧基硅油、三氟丙基硅油、乙烯基硅油、羥基硅油、乙基含氫硅油、羥基含氫硅油、含氰硅油等;從用途來分,則有阻尼硅油、擴(kuò)散泵硅油、液壓油、絕緣油、熱傳遞油、剎車油等。 
硅油具有卓越的耐熱性、電絕緣性、耐候性、疏水性、生理惰性和較小的表面張力,此外還具有低的粘溫系數(shù)、較高的抗壓縮性)有的品種還具有耐輻射的性能。 
有機(jī)硅乳液 
有機(jī)硅乳液是硅油的一種形式。下面從硅油織物柔軟整理劑和硅油乳液型消泡劑兩方面來介紹。 
一. 硅油織物柔軟整理劑 
有機(jī)硅乳液主要是用作硅油織物柔軟整理劑。第一代的有機(jī)硅織物整理劑是201硅油和含氫硅油(及其衍生物)的機(jī)械混合物。第二代的有機(jī)硅織物整理劑是羥基封端聚二甲基硅氧烷乳液,它是由八甲基環(huán)四硅氧烷單體、水、乳化劑、催化劑等原料在一定條件下進(jìn)行乳液聚合而成的。由于聚合和乳化是一步完成,因而具有工時(shí)短、工效高、設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便等優(yōu)點(diǎn),而得到的乳液又非常穩(wěn)定,顆粒十分均勻、制得的聚合物兩端帶有活性基團(tuán)(羥基) 可以進(jìn)一步反應(yīng)成膜,有利于提高乳液的應(yīng)用效果,這是機(jī)械乳化硅油所不及的。 
羥基硅油乳液按其所采用的表面活性劑不同又可分為陽離子、陰離于、非離子、復(fù)合離子等幾種類型的乳液。
1. 陽離子型羥基硅油乳液 
陽離于型羥乳聚合所采用的乳化劑一般是季胺鹽類(國外文獻(xiàn)報(bào)道的是十八烷基三甲基氯化銨),催化劑為氫氧化銨。陽離子型羥乳可用于各種紡織品的后整理,具有改善織物手感、提高織物彈性及滑爽、挺括之性能;它的另一獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)是織物的理想防水劑,與甲基含氫硅油乳液并用,防水性能及防水耐久性皆可達(dá)到相當(dāng)高的水平,可用作維綸篷蓋帆布的防水劑、滌卡布的防水劑等。 
2.陰離子型羥基硅油乳液 
陰離子型羥乳的特點(diǎn)是在織物整理劑中配伍性好,乳液十分穩(wěn)定。尤其紡織品印染中的助劑大部份為陰離子型,若采用陽離子型羥乳往往容易引起破乳漂油,而陰離子型羥乳可以避免此弊病,所以更受用戶單位歡迎,用途十分廣泛。 
3.復(fù)合離子型羥基硅油乳液 
陽離子型羥乳雖然是一種優(yōu)良的織物柔軟整理劑,但這種乳液不耐硬水,還不能與二羥甲基二羥基乙烯脲樹脂(2D)樹脂、催化劑氯化鎂和陰離子型增白劑同浴使用,因此在使用上有一定的局限性。此外,由于乳液穩(wěn)定性差,有機(jī)硅高聚物易從乳液中分離出來,漂在液面上,俗稱"漂油"。若在乳液聚合過程中,采用陽離子型與非離子型乳化劑進(jìn)行復(fù)配,則可克服陽離子型乳化劑制備羥基硅油乳液的缺點(diǎn), 制得的有機(jī)硅乳液能耐硬水、能與2D樹脂、氯化鎂和增白劑VBL等同浴使用,并具有良好的耐熱性和耐冷凍性。 
4.非離子型羥基硅油乳液 
非離子型羥乳比離于型羥乳的適應(yīng)性強(qiáng),穩(wěn)定性更好,因此許多國家都大力研究非離子型羥乳。生產(chǎn)的新產(chǎn)品,是一種分子量在20萬以上的羥基封頭聚硅氧烷的非離子型乳液,比陰離子型羥乳前進(jìn)了一步。 
5.其它活性基團(tuán)的有機(jī)硅整理劑 
為了適應(yīng)各類織物高級(jí)整理的需要,改善有機(jī)硅整理織物的抗油污、抗靜電和親水性能,并使化纖織物具有天然織物的許多優(yōu)點(diǎn),有機(jī)硅工作者研究了在有機(jī)硅分子上引入其它活性基團(tuán)如氨基、酰胺基、酯基、氰基、羧基、環(huán)氧基等。這些基團(tuán)的引入使有機(jī)硅織物整理劑具有特殊的效果,例如,有機(jī)硅分子引入氨基適于毛織品的防縮和柔軟整理;引入酰胺基適于防污整理,柔軟性也大有提高:引入氰基耐油性好,聚氧化乙烯醚和有機(jī)硅的共聚物防靜電效果良好;有機(jī)氟改性的有機(jī)硅具有拒油、防污、防靜電、拒水等許多優(yōu)點(diǎn)。 
二.硅油乳液型消泡劑 
硅油乳液型消泡劑一般為水包油型(O/W)乳液,即水是連續(xù)相,硅油是非連續(xù)相。它是將硅油、乳化劑及增稠劑等進(jìn)行預(yù)混,然后逐步加水?dāng)噭,最后在膠體磨中反復(fù)研磨直至得到合乎要求的乳液。 
硅油乳液型消泡劑是有機(jī)硅消泡劑中使用面最廣、用量最大的一種消泡劑。它的特點(diǎn)是易分散在水體系中,可廣泛用作水相體系的消泡劑。使用時(shí),將乳液直接加入起泡體系中,即可獲得良好的消泡效果。為提高乳液的消泡效果及計(jì)量的準(zhǔn)確性,一般不直接使用10%以上的濃硅油乳液:而是先將其用涼水或直接用起泡液稀釋至10%以下使用。禁忌使用過熱或過冷的液體稀釋,否則將引起乳液破乳。乳液稀釋后穩(wěn)定性會(huì)變差,存放過程也可能發(fā)生分層(漂油)現(xiàn)象,也即破乳。故稀釋后的乳液宜盡快用完。如果需要,可加入增稠劑以提高乳液的穩(wěn)定性。對(duì)于間歇操作過程,硅油乳液可以在體系運(yùn)轉(zhuǎn)前一次加入,也可采用分批補(bǔ)加的方式;對(duì)于連續(xù)操作過程,硅油乳液應(yīng)在系統(tǒng)的適當(dāng)部位連續(xù)地或間斷地加入。 
使用乳液型消泡劑時(shí),特別要考慮起泡體系的溫度及酸、堿性等條件,因?yàn)楣栌腿橐罕容^嬌氣,超過它的使用范圍,乳液就會(huì)過早破乳,變成低效或無效(硅油乳液的用量,一般為起泡液重量的10~10Oppm(按硅油計(jì))。當(dāng)然、特殊情況下也有少于10ppm和多于100ppm的。其最宜用量主要是通過試驗(yàn)來確定。 
一般的硅油乳液型消泡劑大多為水包油型。根據(jù)硅油種類的不同,硅油乳液型消泡劑有如下幾種類型: 
1.以201硅油為主體的硅油乳液 
這類消泡劑是由201硅油加上乳化劑和水等配制而成,可廣泛應(yīng)用于發(fā)酵、食品、造紙、纖維、制藥、合成樹脂等方面。 
2.以乙氧基硅油為主體的硅油乳液 
這類消泡劑是由乙氧基硅油及配合劑制成。 
3.以乙基硅油為主體的硅油乳液 
近年來,有機(jī)硅消泡劑正朝著有機(jī)硅一聚醚嵌段共聚(或接枝共聚)方向發(fā)展。這類消泡劑由于兼具有機(jī)硅和聚醚的特性,因而使消泡力大大提高;有機(jī)硅一聚醚共聚型消泡劑又可稱為自乳化型的有機(jī)硅消泡劑,它是在有機(jī)硅分子鏈中嵌段(或接枝)親水性的氧化乙烯鏈或氧化乙烯氧化丙烯鏈,使疏水的硅氧烷部分與親水的聚醚結(jié)合在一起,這樣的分子具有較大的極性,作為消泡劑來說鋪展系數(shù)大,能在發(fā)泡介質(zhì)中分散均勻,消泡效力高,是一類新型的高效消泡劑。這類無須使用乳化劑的自乳化硅油,消泡效果對(duì)某些體系來說是相當(dāng)滿意的,它特別適用于那些不宜使用一般硅油乳液和一般硅油乳液難于勝任的場(chǎng)合。 

硅橡膠類產(chǎn)品介紹之一
高溫硫化硅橡膠
  
高溫硫化硅橡膠是高分子量(分子量一般為40~80萬)的聚有機(jī)硅氧烷(即生膠)加入補(bǔ)強(qiáng)填料和其它各種添加劑,采用有機(jī)過氧化物為硫化劑,經(jīng)加壓成型(模壓、擠壓、壓延)或注射成型,并在高溫下交鏈成橡皮。這種橡膠一般簡(jiǎn)稱為硅橡膠。
高溫硫化硅橡膠的硫化一般分為兩個(gè)階段進(jìn)行,第一分階段是將硅生膠、補(bǔ)強(qiáng)劑、添加劑、硫化劑和結(jié)構(gòu)控制劑進(jìn)行混煉,然后將混煉料在金屬模具中加壓加熱成型和硫化,其壓力為50公斤/cm2左右,溫度為120~130℃,時(shí)間為10~30分鐘,第二階段是將硅橡皮從模具中取出后,放入烘箱內(nèi),于200~250℃下烘數(shù)小時(shí)至24小時(shí)。使橡皮進(jìn)一步硫化,同時(shí)使有機(jī)過氧化物分解揮發(fā)。
硅橡膠的補(bǔ)強(qiáng)填料是各種類型的白炭黑,它可使硫化膠的強(qiáng)度增加十倍。加入各種添加劑主要是降低膠的成本、改善膠料性能以及賦予硫化膠各種特殊性能如阻燃、導(dǎo)電等。交鏈劑是各種有機(jī)過氧化物,如過氧化苯甲酰,2,4-二氯過氧化苯甲酰,二枯基過氧化物,2,5-二特丁基過氧己烷等.結(jié)構(gòu)控制劑是為了避免混煉膠料放置時(shí)間過長、產(chǎn)生“結(jié)構(gòu)化”使膠料變硬變硬,難以加工熟化而加入的,可采用甲基羥基硅油或二苯基二羥基奪烷作為結(jié)構(gòu)控制劑。
硅橡膠主鏈上的側(cè)基可以是乙基、乙烯基、苯基、三氟丙基等。最常用的是,也可引入其它基團(tuán)以改善加工性能和其它性能。因此,根據(jù)側(cè)基基團(tuán)和膠料配方的不同,可以得到各種不同用途的硅橡膠,一般可分為下面幾種類型:通用型(乙烯基)、高溫和低溫型(含苯基、乙烯基)、低壓縮永久變形(乙烯基)、低收縮(去揮發(fā)份)和耐溶劑(氟硅橡膠)等。下面介紹幾種重要類型的硅橡膠。
一.硅橡膠
硅橡膠是投入商業(yè)化生產(chǎn)最早的一種硅橡膠,可在-60~200℃范圍內(nèi)保持良好的彈性,耐老化性能好,有優(yōu)異的電絕緣性能以及防潮、防震和生理惰性等特性。
硅橡膠主要用于強(qiáng)物涂覆,也可制成各種擠出及壓延制品用于機(jī)電、航空、汽車及醫(yī)療等行業(yè)。但由于硅橡膠硫化活性低,用于制造厚制品時(shí),硫化困難,內(nèi)層易起泡且高溫壓縮永久變形大,故目前已被乙烯基硅橡膠所取代。
二. 乙烯基硅橡膠
由于硅橡膠大分子結(jié)構(gòu)中引入少量乙烯基可大大改善硅橡膠的硫化加工性能,因此在目前應(yīng)用的硅橡膠中,大多含有乙烯基。乙烯基硅橡膠是最通用的一種硅橡膠,目前在國內(nèi)外硅橡膠的生產(chǎn)中占主導(dǎo)地位。由于它在側(cè)鏈上引入部份不飽和的乙烯基,使它的加工性能和物理機(jī)械性能均優(yōu)于二個(gè)基硅橡膠。它除具有二甲基硅橡膠一般特性外, 還具有較寬的使用溫度范圍,可在一60~260℃范圍內(nèi)保持良好彈性,它比二甲基硅橡膠容易硫化,具有較小的壓縮永久變形,較好的耐溶劑的膨脹性和耐高壓蒸汽的穩(wěn)定性以及優(yōu)良的耐寒性等,而且又因?yàn)椴捎没钚暂^低的過氧化物進(jìn)行硫化,從而減少了硫化時(shí)產(chǎn)生氣泡及橡膠穩(wěn)定性差的弱點(diǎn)。故一般用乙烯基硅橡膠可制做厚度較大的制品。乙烯基硅橡膠是硅橡膠中應(yīng)用最廣泛的品種,近年來不斷涌現(xiàn)的各種高性能和特殊用途的硅橡膠,大都是以乙烯基硅橡膠為基礎(chǔ)膠,例如高強(qiáng)度硅橡膠、低壓縮永久變形硅橡膠、不需后硫化硅橡膠、耐熱導(dǎo)電硅橡膠和醫(yī)用硅橡膠等。乙烯基硅橡膠在航空工業(yè)上,廣泛用作墊圈、密封材料及易碎、防震部件的保護(hù)層;在電氣工業(yè)中可作電子元件等高級(jí)絕緣材料,耐高溫電位器的動(dòng)態(tài)密封圈,地下長途通信裝備的密封圈;在醫(yī)學(xué)上,由于甲基乙烯基硅橡膠對(duì)人體的生理反應(yīng)小、無毒,故用作外科整形、人造心臟瓣膜、血管等。
三. 苯基乙烯基硅橡膠
苯基乙烯基硅橡膠是在乙烯基硅橡膠的分子鏈中引入苯基硅氧鏈節(jié)或二苯基硅氧鏈節(jié)而得的產(chǎn)品。
在聚硅氧烷的側(cè)基上引入苯基,由于破壞了硅氧烷結(jié)構(gòu)的規(guī)整性,大大降低了聚合物的結(jié)晶溫度,擴(kuò)大了該聚合物材料的低溫應(yīng)用范圍。因此,苯基乙烯基硅橡膠除了具有乙烯基硅橡膠所有的壓縮永久變形小、使用溫度范圍寬、抗氧化、耐候、防震、防潮和良好的電氣絕緣性能外,還具有卓越的耐低溫、耐燒蝕和耐輻照等性能.。這些性能隨分子鏈中苯基含量的不同而有所變化, 一般來說,苯基含量(苯基與硅原子之比)在5~10%時(shí)稱低苯基硅橡膠,它具有獨(dú)特的耐寒性能,在-70~-100℃仍能保持橡膠的彈性,是所有橡膠中低溫性能最好的一種,加之它兼有乙烯基硅橡膠的優(yōu)點(diǎn)且成本不高,因此大有取代乙烯基硅橡膠趨勢(shì)。苯基含量20~40%時(shí)稱中苯基硅橡兼有乙烯基硅橡膠的優(yōu)點(diǎn)且成本不高,因此大有取代乙烯基硅橡膠趨勢(shì)。苯基含量20~40%時(shí)稱中苯基硅橡膠,它具有卓越的耐燃特性,一旦著火可以自熄。苯基含量在40~50%時(shí)稱高苯基硅橡膠,它具有優(yōu)異的耐輻射性能, 耐γ- 射線為1xI08 倫琴。一般說來,隨著苯基含量的增加,硅橡膠分子鏈的剛性逐漸增大,硅橡膠的耐低溫性能逐漸下降,但隨著苯基含量的增加,提高了硫化膠的耐燃性和耐輻照性。 
苯基乙烯基硅橡膠是宇航工業(yè)、尖端技術(shù)和國民經(jīng)濟(jì)其它部門的重要材料之一,可供制做各種模壓和擠出制品用作航空工業(yè)的耐寒橡膠和用于耐燒蝕、耐熱老化或耐輻射部位的密封圈、墊、管材和棒材等。
四. 氟硅橡膠
氟硅橡膠是指γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷。氟硅橡膠具有優(yōu)良的耐化學(xué)物質(zhì)、耐溶劑和耐潤滑油性能,此種硅橡膠在非極性溶劑中的膨脹率小, 耐寒性及熱穩(wěn)定性好,抗著火性也好,故在飛機(jī)、火箭、導(dǎo)彈、宇宙飛行、石油化工中用作與燃料油和潤滑油接觸膠管、墊片、密封圈、燃料箱村里等,也可用于制造耐腐蝕的衣服、手套以及涂料、粘合劑等。
五. **硅橡膠
由于聚合物分子側(cè)鏈中含有β-腈乙基或γ- 腈丙基強(qiáng)極性基團(tuán),大大增加了分子鏈間作用力,提高了耐油、耐溶劑性能。同時(shí),由于引入一定量的腈烷基,破壞了聚合物結(jié)構(gòu)的規(guī)整性,也大大改善了耐寒性。腈烷基的類型及其含量,對(duì)性能影響很大,如含有7.5克分子%γ-腈丙基的硅橡膠,低溫性能與低苯基硅橡膠相似(其玻璃化溫度為-114.5℃),耐油性比苯基硅橡膠好。隨γ-腈丙基含量增加至33~50克分子%,耐寒性降低,耐油性改善。用β-腈乙基代替γ-腈丙基能提高腈硅橡膠的耐熱性,可耐250℃熱空氣老化。 
腈硅橡膠的主要優(yōu)點(diǎn)是耐油和耐浴劑的性能優(yōu)異,可在-60~180℃的范圍內(nèi)保持彈性,因此,可做成耐油橡膠制品用于航空工業(yè)、汽車工業(yè)和石油工業(yè)上;也可作為高性能飛行器的環(huán)境密封劑及油箱密封劑,在-54℃至200℃以上能保持密封。腈硅橡膠可用普通設(shè)備進(jìn)行加工。
六. 硅橡膠
硅橡膠的主要特點(diǎn)是具有優(yōu)良的耐輻射性能,其耐輻射性能為通用的甲基乙烯基硅橡膠的10~15倍,為高苯基硅橡膠的5~10倍,因此,可用于宇航工業(yè)、原子能工業(yè)和核反應(yīng)堆等作為耐高能輻射的電纜、護(hù)套、墊圈以及熱收縮管等。
七. 乙基硅橡膠
在聚硅氧烷側(cè)鏈上引入乙基制得的二乙基硅橡膠,其突出的性能是耐寒性特別好,耐寒性優(yōu)于基硅橡膠和一般的乙烯基硅橡膠。乙基含量越高,耐寒性越好。但乙基的反應(yīng)活性比甲基大,因此,隨乙基含量越大,耐熱性隨之下降。作為低溫使用的乙基硅橡膠,以在聚合物中含有二乙基硅氧鏈節(jié)為8克分子%為宜。乙基硅橡膠的使用溫度一般為-70--200℃。
八. 硅氮橡膠
硅氮橡膠的主要優(yōu)點(diǎn)是具有卓越的熱穩(wěn)定性, 在430~480℃不分解,有的甚至能耐500℃以上的高溫。硅氮橡膠的突出弱點(diǎn)是水解穩(wěn)定性差,曾一度被認(rèn)為沒有發(fā)展前途。后來發(fā)現(xiàn)主鏈中引入環(huán)二硅氮烷的聚合物具有很好的熱穩(wěn)定性。用硅芳含環(huán)二硅氮烷的彈性體,在空氣中加熱到425℃不失重,570℃時(shí)失重僅為10%,且具有較好的水解穩(wěn)定性。 
硅橡膠類產(chǎn)品介紹之二
室溫硫化硅橡膠
 
室溫硫化硅橡膠(RTV)是六十年代問世的一種新型的有機(jī)硅彈性體,這種橡膠的最顯著特點(diǎn)是在室溫下無須加熱、加壓即可就地固化,使用極其方便。因此,一問世就成為整個(gè)有機(jī)硅產(chǎn)品的一個(gè)重要組成部分。現(xiàn)在室溫硫化硅橡膠已廣泛用作粘合劑、密封劑、防護(hù)涂料、灌封和制模材料,在各行各業(yè)中都有它的用途。室溫硫化硅橡膠由于分子量較低,因此素有液體硅橡膠之稱,其物理形態(tài)通常為可流動(dòng)的流體或粘稠的膏狀物,其粘度在100~1000000厘沲之間。根據(jù)使用的要求,可把硫化前的膠料配成自動(dòng)流平的灌注料或不流淌但可涂刮的膩?zhàn)。室溫硫化硅橡膠所用的填料與高溫硫化硅橡膠類似,采用白炭黑補(bǔ)強(qiáng),使硫化膠具有10~60公斤/厘米2 扯斷強(qiáng)度。填加不同的添加劑可使膠料具有不同的比重、硬度、強(qiáng)度、流動(dòng)性和觸變性,以及使硫化膠具有阻燃、導(dǎo)電、導(dǎo)熱、耐燒蝕等各種特殊性能。
室溫硫化硅橡膠按其包裝方式可分為單組分和雙組分室溫硫化硅橡膠,按硫化機(jī)理又可分為縮合型和加成型。因此,室溫硫化硅橡膠按成分、硫化機(jī)理和使用工藝不同可分為三大類型,即單組分室溫硫化硅橡膠、雙組分縮合型室溫硫化硅橡膠和雙組分加成型室溫硫化硅橡膠。
單組分和雙組分縮合型室溫硫化硅橡膠的生膠都是α,ω-二羥基聚硅氧烷; 加成型室溫硫化硅橡膠則是含烯基和氫側(cè)基(或端基)的聚硅氧烷,因?yàn)樵谑旎瘯r(shí),往往在稍高于室溫的情況下(50~150℃)能取得好的熟化效果,所以, 又稱低溫硫化硅橡膠(LTV)。
這三種系列的室溫硫化硅橡膠各有其優(yōu)缺點(diǎn):?jiǎn)谓M分室溫硫化硅橡膠的優(yōu)點(diǎn)是使用方便,但深部固化速度較困難;雙組分室溫硫化硅橡膠的優(yōu)點(diǎn)是固化時(shí)不放熱, 收縮率很小,不膨脹,無內(nèi)應(yīng)力,固化可在內(nèi)部和表面同時(shí)進(jìn)行,可以深部硫化;加成型室溫硫化硅橡膠的硫化時(shí)間主要決定于溫度,因此,利用溫度的調(diào)節(jié)可以控制其硫化速度。
 
一. 單組分室溫硫化硅橡膠
單組分室溫硫化硅橡膠的硫化反應(yīng)是靠空氣中的水分來引發(fā)的。常用的交鏈劑是三乙酰氧基硅烷,它的Si-O-C鍵很易被水解,乙酰氧基與水中的氫基結(jié)合成醋酸,而將水中的羥基移至原來的乙酰氧基的位置上,成為三羥基硅烷。三羥基硅烷極不穩(wěn)定,易與端基為羥基的線型有機(jī)硅縮合而成為交鏈結(jié)構(gòu)。平時(shí),將含有硅醇端基的有機(jī)硅生膠與填料、催化劑、交鏈劑等各種配合劑裝入密封的軟管中,使用時(shí)由容器擠出,借助于空氣中的水分而硫化成彈性體, 同時(shí)放出低分子物。交鏈劑除甲基三乙酰氧基硅烷外,還可以是含烷氧基、肟基、胺基、酰胺基、酮基的硅烷。當(dāng)與烷氧基交鏈后放出醇,稱為脫醇型單組分室溫硫化硅橡膠,當(dāng)與肟基交鏈后生成肟,稱為脫肟型室溫硫化硅橡膠、因此,隨著交鏈劑的不同,單組分室溫硫化硅橡膠可為脫酸型、脫肟型、脫醇型、脫胺型、脫酰胺型和脫酮型等許多品種,但脫酸型是目前最廣泛使用的一種。
單組分室溫硫化硅橡膠的硫化時(shí)間取決于硫化體系、溫度、濕度和硅橡膠層的厚度,提高環(huán)境的溫度和濕度,都能使硫化過程加快。在典型的環(huán)境條件下,一般15~30分鐘后,硅橡膠的表面可以沒有粘性, 厚度0.3厘米的膠層在一天之內(nèi)可以固化。固化的深度和強(qiáng)度在三個(gè)星期左右會(huì)逐漸得到增強(qiáng)。 
單組分室溫硫化硅橡膠具有優(yōu)良的電性能和化學(xué)惰性,以及耐熱、耐自然老化、耐火焰、耐濕、透氣等性能。它們?cè)?60~200℃范圍內(nèi)能長期保持彈性。它固化時(shí)不吸熱、不放熱,固化后收縮率小,對(duì)材料的粘接性好。因此,主要用作粘合劑和密封劑,其它應(yīng)用還包括就地成型墊片、防護(hù)涂料和嵌縫材料等。許多單組分硅橡膠粘接劑的配方表現(xiàn)出對(duì)多種材料如大多數(shù)金屬、玻璃、陶瓷和混凝上的自動(dòng)粘接性能,例如對(duì)裸露的鋁,抗剪強(qiáng)度可達(dá)200磅/吋2,撕裂強(qiáng)度可達(dá)20磅·呎/吋2(0.35焦耳/厘米2)。當(dāng)粘接困難時(shí),可在基材上進(jìn)行底涂來提高粘接強(qiáng)度,底涂可以是具有反應(yīng)活性的硅烷單體或樹脂,當(dāng)它們?cè)诨纳瞎袒螅梢粚痈男缘倪m合于有機(jī)硅粘接的表面。
單組分室溫硫化硅橡膠雖然使用方便,但由于它的硫化是依懶大氣中的水分,使硫化膠的厚度受到限制,只能用于需要6毫米以下厚度的場(chǎng)合。 
單組分室溫硫化硅橡膠的硫化反應(yīng)是從表面逐漸往深處進(jìn)行的,膠層越厚,固化越慢。當(dāng)深部也要快速固化時(shí),可采用分層澆灌逐步硫化法,每次可加一些膠料,等硫化后再加料,這樣可以減少總的硫化時(shí)間。添加氧化鎂可加速深層膠的硫化。
雙組分室溫硫化硅橡膠雙組分室溫硫化硅橡膠又可分為縮合型和加成型。
 
二. 雙組分縮合型室溫硫化硅橡膠
雙組分縮合型室溫硫化硅橡膠是最常見的一種室溫硫化硅橡膠,其生膠通常是羥基封端的聚硅氧烷,再與其它配合劑、催化劑相結(jié)合組成膠料,這種膠料的粘度范圍可從100厘沲至一百萬厘沲之間。雙組分室溫硫化硅橡膠的硫化反應(yīng)不是靠空氣中的水分, 而是靠催化劑來進(jìn)行引發(fā)。通常是將硅生膠、填料、交鏈劑作為一個(gè)組分包裝,催化劑單獨(dú)作為另一個(gè)組分包裝,或采用其它的組合方式,但必須把催化劑和交鏈劑分開包裝。無論采用何種包裝方式,只有當(dāng)兩種組分完全混合在一起時(shí)才開始發(fā)生固化。常用的交鏈劑是正硅酸乙酯,催化劑為二丁基二月桂酸錫。并根據(jù)所需最終產(chǎn)品的性質(zhì)加入適當(dāng)?shù)奶畛鋭┖吞砑觿。近年來,許多國家由于二丁基二月桂酸錫屬于中等毒性級(jí)別的物質(zhì),在食品袋和血漿袋中禁止加入二丁基錫,基本上已被低毒的辛基錫所取代。
雙組分縮合型室溫硫化硅橡膠的硫化時(shí)間主要取決于催化劑的類型、用量以及溫度。催化劑用量越多硫化越快,同時(shí)擱置時(shí)間越短。在室溫下,擱置時(shí)間一般為幾小時(shí),若要延長膠料的擱置時(shí)間,可用冷卻的方法。雙組分縮合型室溫硫化硅椽膠在室溫下要達(dá)到完全固化需要一天左右的時(shí)間,但在150℃的溫度下只需要1小時(shí)。通過使用促進(jìn)劑γ-氨基丙基三乙氧基硅烷進(jìn)行協(xié)合效應(yīng)可顯著提高其固化速度。雙組分室溫硫化硅橡膠可在一65~250℃溫度范圍內(nèi)長期保持彈性,并具有優(yōu)良的電氣性能和化學(xué)穩(wěn)定性,能耐水、耐臭氧、耐氣候老化,加之用法簡(jiǎn)單,工藝適用性強(qiáng),因此,廣泛用作灌封和制模材料。各種電子、電器元件用室溫硫化硅橡膠涂覆、灌封后,可以起到防潮(防腐、防震等保護(hù)作用?梢蕴岣咝阅芎头(wěn)定參數(shù)。雙組分室溫硫化硅橡膠特別適宜于做深層灌封材料并具有較快的硫化時(shí)間,這一點(diǎn)是優(yōu)于單組分室溫硫化硅橡膠之處。
雙組分室溫硫化硅橡膠硫化后具有優(yōu)良的防粘性能,加上硫化時(shí)收縮率極小,因此,適合于用來制造軟模具,用于鑄造環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯基塑料、石蠟、低熔點(diǎn)合金等的模具。此外,利用雙組分室溫硫化硅橡膠的高仿真性能可以復(fù)制各種精美的花紋。例如,在文物復(fù)制上可用來復(fù)制古代青銅器,在人造革生產(chǎn)上可用來復(fù)制蛇、蟒、鱷魚和穿山甲等動(dòng)物的皮紋,起到以假亂真之效。
雙組分室溫硫化硅橡膠在使用時(shí)應(yīng)注意幾個(gè)具體問題:首先把基料、交聯(lián)劑和催化劑分別稱量,然后按比例混合。通常兩個(gè)組分應(yīng)以不同的顏色提供使用,這樣可直觀地觀察到兩種組分的混合情況,混料過程應(yīng)小心操作以使夾附氣體量達(dá)到最小。膠料混勻后(顏色均勻),可通過靜置或進(jìn)行減壓(真空度700毫米汞柱)除去氣泡,待氣泡全部排出后,在室溫下或在規(guī)定溫度下放置一定時(shí)間即硫化成硅橡皮。
雙組分室溫硫化硅橡膠硅氧烷主鏈上的側(cè)基外,可以用其它基團(tuán)如苯基、三氟丙基、氰乙基等所取代,以提高其耐低溫、耐熱、耐輻射或耐溶劑等性能。同時(shí),根據(jù)需要還可加入耐熱、阻燃、導(dǎo)熱、導(dǎo)電的添加劑,以制得具有耐燒蝕、阻燃、導(dǎo)熱和導(dǎo)電性能的硅橡膠。
1. 室溫硫化硅橡膠
室溫硫化硅橡膠為通用硅橡膠的老品種,具有耐水、耐臭氧、耐電弧、耐電暈和耐氣候老化等優(yōu)點(diǎn)。它可在一60~200℃溫度范圍內(nèi)使用。因此,廣泛用作電子電器元件的灌注和密封材料,儀器儀表的防潮、防震、耐高低溫灌注和密封材料。也可用于制造模具,用于澆鑄聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂和低熔點(diǎn)合金零部件。也可用作齒科的印模材料。用室溫硫化硅橡膠涂布在棉布、紙袋上,可做成用于輸送粘性物品的輸送帶和包裝袋。
2.雙苯基室溫硫化硅橡膠
雙苯基室溫硫化硅橡膠除具有室溫硫化硅橡膠的優(yōu)良性能外,比室溫硫化硅橡膠具有更寬的使用溫度范圍(-100~250℃)。苯基含量在2.5~5%的低苯基室溫硫化硅橡膠(108-1)可在-120℃低溫條件下保持彈性,是目前硅橡膠中低溫性能最好的一個(gè)品種;苯基含量在10~20%的室溫膠(108-2)具有很好的耐輻照、耐燒蝕和自熄性,若在其中加入一定量的耐熱添加劑如Fe2O3,等可提高熱老化性能,適用于250℃以上高溫下使用或做耐燒蝕膩?zhàn)油繉雍桶獠牧系取?br />甲基苯基室溫膠與其它室溫膠一樣,可做浸漬、印模和脫膜使用。如欲增加與其它材料的粘著力,必須在使用該材料之前,對(duì)被粘著的材料進(jìn)行表面處理,表面處理的步驟如下:用溶劑對(duì)材料表面清洗1~2次,然后用表面劑處理1~2次,在60℃烘箱內(nèi)烘數(shù)分鐘,此時(shí)在材料表面形成一層少有粘手的膜,就可上膠。
3.嵌段室溫硫化硅橡膠
嵌段室溫硫化硅橡膠是室溫硫化硅橡膠的改性品種,它是由羥基封頭的聚硅氧烷(107膠)和三乙氧基硅烷低聚物(分子量3~5)的共聚體。在二丁基二月桂酸錫的催化下,聚二硅氧烷中的羥基和聚三乙氧基硅烷中的乙氧基縮合生成三向結(jié)構(gòu)的聚合體,經(jīng)硫化后的彈往體比甲基室溫硫化硅橡膠具有較高的機(jī)械強(qiáng)度和粘接力,可在一70~200℃溫度范圍內(nèi)長期使用。
嵌段室溫硫化硅橡膠具有防震、防潮、防水、透氣、耐臭氧、耐氣候老化、耐弱酸弱堿性能。它的電氣絕緣性能很好,還具有很好的粘結(jié)性,而且成本低。因此,可廣泛用于灌封、涂層、印模、脫模、釋放藥物載體等場(chǎng)合。用嵌段室溫膠灌封的電子元器件有防震、防潮、密封、絕緣、穩(wěn)定各項(xiàng)參數(shù)等作用。把甲基嵌段室溫膠直接涂布到揚(yáng)聲器上,可減少和消除揚(yáng)聲器的中頻各點(diǎn),經(jīng)硫化后揚(yáng)聲器諧振頻率性能可降低20赫芝左右。在甲基嵌段室溫膠中配合入一定量的添加劑后可用作紙張防粘劑。在食品工業(yè)的糖果、餅干傳送帶上涂上一層薄薄的嵌段室溫膠后,可改善帆布的防粘性能,從而改善了食品的外觀,提高原料的利用率。 
在嵌段室溫膠中加入適量的氣相法白炭黑,可用于安裝窗戶玻璃、幕墻、窗框、預(yù)制板的接縫、機(jī)場(chǎng)跑道的伸縮縫。此外,還可做電子計(jì)算機(jī)存貯器中磁芯和模板的粘合劑,還可做導(dǎo)電硅橡膠和不導(dǎo)電硅橡膠的粘合劑等。用嵌段室溫硫化硅橡膠處理織物可提高織物的手感、柔軟和耐曲磨性。
4. 室溫硫化睛硅橡膠
室溫硫化**硅橡膠是聚β-腈乙基甲基硅氧烷,室溫硫化猜硅橡膠除具有硅橡膠的耐光、耐臭氧、耐潮、耐高低溫和優(yōu)良的電絕緣性能外,主要特點(diǎn)是耐非極性溶劑如耐脂肪族、芳香族溶劑的性能好,其耐油性能與普通耐油丁腈橡膠相接近,可用作油污染部件及耐油電子元件的密封注料灌。
5. 室溫硫化氟硅橡膠 
室溫硫化氟硅橡膠是聚γ-三氟丙基甲基硅氧烷,它的主要特點(diǎn)是具有耐燃料油、耐溶劑和高溫抗降解性能,還具有良好的擠出性能。主要用于超音速飛機(jī)整體油箱的密封、嵌縫,氟硅橡膠墊圈,墊片的粘結(jié)固定;硅橡膠和氟硅橡膠的粘合,以及化學(xué)工程和一般工業(yè)上耐燃料油;耐溶劑部位的粘結(jié)。
6. 室溫硫化苯撐硅橡膠
室溫硫化苯撐硅橡膠是硅苯(聯(lián)苯)撐硅氧烷聚合物,它的突出優(yōu)點(diǎn)是具有優(yōu)異的耐高能射線性能。試驗(yàn)證明經(jīng)受1x109倫琴γ-射線或1xl018中子/厘米2的中子照射后,仍可保持橡膠彈性,比室溫硫化甲基硅橡膠大10~15倍,比室溫硫化苯基硅橡膠大5~10倍。
室溫硫化苯撐硅橡膠可適用原子能工業(yè)、核動(dòng)力裝置以及宇宙飛行等方面作為耐高溫、耐輻射的粘接密封材料以及電機(jī)的絕緣保護(hù)層等。 
 
三. 加成型室溫硫化硅橡膠
雙組分加成型室溫硫化硅橡膠有彈性硅凝膠和硅橡膠之分,前者強(qiáng)度較低,后者強(qiáng)度較高。它們的硫化機(jī)理是基于有機(jī)硅生膠端基上的乙烯基(或丙烯基)和交鏈劑分子上的硅氫基發(fā)生加成反應(yīng)(氫硅化反應(yīng))來完成的。
在該反應(yīng)中,含氫化物官能的聚硅氧烷用作交鏈劑(硫化劑)氯鉑酸或其它的可溶性的鉑化合物用作催化劑。硫化反應(yīng)是在室溫下進(jìn)行的。不放出副產(chǎn)物。由于在交鏈過程中不放出低分子物,因此加成型室溫硫化硅橡膠在硫化過程中不產(chǎn)生收縮。這一類硫化膠無毒、機(jī)械強(qiáng)度高、具有卓越的抗水解穩(wěn)定性(即使在高壓蒸汽下)、良好的低壓縮形變、低燃燒性、可深度硫化、以及硫化速度可以用溫度來控制等優(yōu)點(diǎn),因此是目前國內(nèi)外大力發(fā)展的一類硅橡膠。
加成室溫硫化硅橡膠的包裝方式一般是分M、N兩種組分進(jìn)行包裝:將催化劑和含乙烯基有能團(tuán)的有機(jī)硅聚合物作為一種組分;含氫的聚硅氧烷交鏈劑作另一種組分。

高強(qiáng)度的加成型室溫硫化硅橡膠由于線收縮率低、硫化時(shí)不放出低分子,因此是制模的優(yōu)良材料。在機(jī)械工業(yè)上已廣泛用來制模以鑄造環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯、聚苯乙烯、乙烯基塑料、石蠟、低熔點(diǎn)合金、混凝上等。利用加成型窒溫硫化硅橡膠的高仿真性、無腐蝕、成型工藝簡(jiǎn)單、易脫模等特點(diǎn),適用于文物復(fù)制和美術(shù)工藝品的復(fù)制。

硅橡膠類產(chǎn)品介紹之三
硅凝膠 
加成型室溫硫化硅橡膠為無色或微黃色透明的油狀液體,硫化后成為柔軟透明的有機(jī)硅凝膠。這種凝膠可在-65~200℃溫度范圍內(nèi)長期保持彈性,它具有優(yōu)良的電氣性能和化學(xué)穩(wěn)定性能、耐水、耐臭氧、耐氣候老化、憎水、防潮、防震、無腐蝕,且具有生理惰性、無毒、無味、易于灌注、能深部硫化、線收縮率低、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),有機(jī)硅凝膠在電子工業(yè)上廣泛用作電子元器件的防潮、偷運(yùn)、絕緣的涂覆及灌封材料,對(duì)電子元件及組合件起防塵、防潮、防震及絕緣保護(hù)作用。如采用透明凝膠灌封電子元器件,不但可起到防震防水保護(hù)作用,還可以看到元器件并可以用探針檢測(cè)出元件的故障,進(jìn)行更換,損壞了的硅凝膠可再次灌封修補(bǔ)。
有機(jī)硅凝膠由于純度高,使用方便,又有一定的彈性,因此是一種理想的晶體管及集成電路的內(nèi)涂覆材料,可提高半導(dǎo)體器件的合格率及可靠性;有機(jī)硅凝膠也可用作光學(xué)儀器的彈性粘接劑。
在醫(yī)療上有機(jī)硅凝膠可以用來作為植人體內(nèi)的器官如人工乳房等,以及用來修補(bǔ)已損壞的器官等。 
泡沫硅橡膠
泡沫硅橡膠是以縮合型的羥基封端的硅生膠為基料,羥基含氫硅油為發(fā)泡劑,乙烯基鉑絡(luò)合物為催化劑(加熱型催化劑為二丁基二月桂酸錫),在室溫下發(fā)泡硫化而成的一種帶孔的海綿狀彈性體。為了提高泡沫體的質(zhì)量還要加入一些其它組份,如含硅油,使硫化過程產(chǎn)生較多的氣體;提高泡沫體的手感和減小密度。加入二苯基硅二醇不但能控制泡沫體結(jié)構(gòu),又能控制住膠料在存放過程中粘度增大,但其用量不能太多,否則會(huì)影響泡沫體的電氣性能。為了提高泡沫體的物理機(jī)械性能,還可加人透明硅橡膠。催化劑氯鉑酸的乙烯基絡(luò)合物的用量不能太多,以操作方便為準(zhǔn),否則會(huì)使粘度增大不利于操作;當(dāng)催化劑用量不足時(shí),硫化不完全,泡沫體表面發(fā)粘,彈性不好,軟而帶有塑性,強(qiáng)度差。
泡沫硅橡膠硫化前呈液態(tài),適宜作灌封材料。硫化后的泡沫體可在-60~159℃下長期使用,經(jīng)150℃、72小時(shí)老化,或一60~十70℃十次冷熱交變使用,泡沫體仍保持原來性能。 泡沫硅橡膠由于具有較高的熱穩(wěn)定性,良好的絕熱性、絕緣性、防潮性、抗震性,尤其是在高頻下的抗震性好,因此是一種理想的輕質(zhì)封裝材料。用于"三防"保護(hù)作用。此外還可做絕熱夾層的填充材料及鹽霧氣氛中的漂浮材料以及密封材料。泡沫硅橡膠在醫(yī)學(xué)上還可做為矯形外科的填充、修補(bǔ)及膺服材料。 為了適用輸電線路的防火要求,研制成阻燃型室溫硫化泡沫硅橡膠。這種泡沫硅橡膠主要用于電線電纜通過處(例如屋頂、墻壁、樓房等處孔洞)的防火密封,阻燃性能非常好,其極限氧指數(shù)達(dá)39 (絕大多數(shù)塑料的極限氧指數(shù)只有20),使用壽命長達(dá)50年。目前,這種阻燃室溫硫化泡沫硅橡膠已廣泛用于核電站、電子計(jì)算機(jī)中心、海上采油裝置等環(huán)境條件苛刻,或防火要求特別高的場(chǎng)所。
硅樹脂類產(chǎn)品介紹
硅樹脂是高度交聯(lián)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚有機(jī)硅氧烷,通常是用三氯硅烷、二氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷或苯基二氯硅烷的各種混合物,在有機(jī)溶劑如存在下,在較低溫度下加水分解,得到酸性水解物。水解的初始產(chǎn)物是環(huán)狀的、線型的和交聯(lián)聚合物的混合物,通常還含有相當(dāng)多的羥基。水解物經(jīng)水洗除去酸,中性的初縮聚體于空氣中熱氧化或在催化劑存在下進(jìn)一步縮聚,最后形成高度交聯(lián)的立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。 
硅樹脂的固化通常是通過硅醇縮合形成硅氧鏈節(jié)來實(shí)現(xiàn)的。當(dāng)縮合反應(yīng)在進(jìn)行時(shí),由于硅醇濃度逐漸減少,增加了空間位阻,流動(dòng)性差,致使反應(yīng)速率下降。因此,要使樹脂完全固化,須經(jīng)過加熱和加入催化劑來加速反應(yīng)進(jìn)行。許多物質(zhì)可起硅醇縮合反應(yīng)的催化作用,它們包括酸和堿,鉛、鈷、錫、鐵和其它金屬的可溶性有機(jī)鹽類,有機(jī)化合物如二丁基二月桂酸錫或N,N,N',N'一四甲基胍鹽等。 
硅樹脂最終加工制品的性能取決于所含有機(jī)基團(tuán)的數(shù)量(即R與Si的比值)。一般有實(shí)用價(jià)值的硅樹脂,其分子組成中R與Si的比值在1.2~1.6之間。一般規(guī)律是,R:Si的值愈小,所得到的硅樹脂就愈能在較低溫度下固化;R:Si 的值愈大,所得到的硅樹脂要使它固化就需要在200材250℃的高溫下長時(shí)間烘烤,所得的漆膜硬度差,但熱彈性要比前者好得多。 
此外,有機(jī)基團(tuán)中甲基與苯基基團(tuán)的比例對(duì)硅樹脂性能也有很大的影響。有機(jī)基團(tuán)中苯基含量越低,生成的漆膜越軟,縮合越快,苯基含量越高,生成的漆膜越硬,越具有熱塑性。苯基含量在20~60%之間,漆膜的抗彎曲性和耐熱性最好。此外,引入苯基可以改進(jìn)硅樹脂與顏料的配伍性,也可改進(jìn)硅樹脂與其它有機(jī)硅樹脂的配伍性以及硅樹脂對(duì)各種基材的粘附力。 
硅樹脂是一種熱固性的塑料,它最突出的性能之一是優(yōu)異的熱氧化穩(wěn)定性。250℃加熱24小時(shí)后,硅樹脂失重僅為2~8%。硅樹脂另一突出的性能是優(yōu)異的電絕緣性能,它在寬的溫度和頻率范圍內(nèi)均能保持其良好的絕緣性能。一般硅樹脂的電擊穿強(qiáng)度為50千伏/毫米,體積電阻率為1013~1015歐姆·厘米,介電常數(shù)為3,介電損耗角正切值在10-30左右。此外,硅樹脂還具有卓越的耐潮、防水、防銹、耐寒、耐臭氧和耐候性能,對(duì)絕大多數(shù)含水的化學(xué)試劑如稀礦物酸的耐腐蝕性能良好,但耐溶劑的性能較差。 
鑒于上述特性,有機(jī)硅樹脂主要作為絕緣漆(包括清漆、瓷漆、色漆、浸漬漆等)浸漬H級(jí)電機(jī)及變壓器線圈, 以及用來浸漬玻璃布及石棉布后制成電機(jī)套管、電器絕緣繞組等。用有機(jī)硅絕緣漆粘結(jié)云母可制得大面積云母片絕緣材料,用作高壓電機(jī)的主絕緣。此外,硅樹脂還可用作耐熱、耐候的防腐涂料,金屬保護(hù)涂料,建筑工程防水防潮涂料,脫模劑,粘合劑以及二次加工成有機(jī)硅塑料,用于電子、電氣和國防工業(yè)上,作為半導(dǎo)體封裝材料和電子、電器零部件的絕緣材料等。 
硅樹脂的固化交聯(lián)大致有三種方式:一是利用硅原子上的羥基進(jìn)行縮水聚合交聯(lián)而成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),這是硅樹脂固化所采取的主要方式,二是利用硅原子上連接的乙烯基,采用有機(jī)過氧化物為觸媒,類似硅橡膠硫化的方式:三是利用硅原子上連接的乙烯基和硅氫鍵進(jìn)行加成反應(yīng)的方式,例如無溶劑硅樹脂與發(fā)泡劑混合可以制得泡沫硅樹脂。因此,硅樹脂按其主要用途和交聯(lián)方式大致可分為有機(jī)硅絕緣漆、有機(jī)硅涂料、有機(jī)硅塑料和有機(jī)硅粘合劑等幾大類。 


硅烷偶聯(lián)劑類產(chǎn)品介紹
 
硅烷偶聯(lián)劑是由硅氯仿(HSiCl3)和帶有反應(yīng)性基團(tuán)的不飽和烯烴在鉑氯酸催化下加成,再經(jīng)醇解而得。硅烷偶聯(lián)劑實(shí)質(zhì)上是一類具有有機(jī)官能團(tuán)的硅烷,在其分子中同時(shí)具有能和無機(jī)質(zhì)材料(如玻璃、硅砂、金屬等)化學(xué)結(jié)合的反應(yīng)基團(tuán)及與有機(jī)質(zhì)材料(合成樹脂等)化學(xué)結(jié)合的反應(yīng)基團(tuán)?捎猛ㄊ結(jié)(CH2)nSiX3表示,此處,n=0~3;X-可水解的基團(tuán);Y一有機(jī)官能團(tuán),能與樹脂起反應(yīng)。X 通常是氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、乙酰氧基等,這些基團(tuán)水解時(shí)即生成硅醇(Si(OH)3),而與無機(jī)物質(zhì)結(jié)合,形成硅氧烷。Y是乙烯基、氨基、環(huán)氧基、甲基丙烯酰氧基、巰基或脲基。這些反應(yīng)基可與有機(jī)物質(zhì)反應(yīng)而結(jié)合。 
因此,通過使用硅烷偶聯(lián)劑,可在無機(jī)物質(zhì)和有機(jī)物質(zhì)的界面之間架起"分子橋",把兩種性質(zhì)懸殊的材料連接在一起, 起提高復(fù)合材料的性能和增加粘接強(qiáng)度的作用。 硅烷偶聯(lián)劑的這一特性最早應(yīng)用于玻璃纖維增強(qiáng)塑料(玻璃鋼)上,作玻璃纖維的表面處理劑,使玻璃鋼的機(jī)械性能、電學(xué)性能和抗老化性能得到很大的提高,在玻璃鋼工業(yè)中的重要性早已得到公認(rèn)。 
目前,硅烷偶聯(lián)劑的用途已從玻璃纖維增強(qiáng)塑料(FRP)擴(kuò)大到玻璃纖維增強(qiáng)熱塑性塑料(FRTP)用的玻璃纖維表面處理劑、無機(jī)填充物的表面處理劑以及密封劑、樹脂混凝土、水交聯(lián)性聚乙烯、樹脂封裝材料、殼型造型、輪胎、帶、涂料、膠粘劑、研磨材料(磨石)及其它的表面處理劑。 
在硅烷偶聯(lián)劑這兩類性能互異的基團(tuán)中,以Y基團(tuán)最重要、它對(duì)制品性能影響很大,起決定偶聯(lián)劑的性能作用。只有當(dāng)Y基團(tuán)能和對(duì)應(yīng)的樹脂起反應(yīng),才能使復(fù)合材料的強(qiáng)度提高。一般要求Y基團(tuán)要與樹脂相容并能起偶聯(lián)反應(yīng)。所以,一定的樹脂得選擇含適當(dāng)Y基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑。 當(dāng)Y為無反應(yīng)性的烷基或芳基時(shí),對(duì)極性樹脂是不起作用的,但可用于非極性樹脂,如硅橡膠、聚苯乙烯等的膠接中。當(dāng)Y含反應(yīng)性官能基,要注意它與所用樹脂的反應(yīng)性及相容性。當(dāng)Y含氨基時(shí),是屬于催化性的,能在酚醛、脲醛、三聚氰胺甲醛的聚合中作催化劑,也可作為環(huán)氧和聚氨酯樹脂的固化劑,這時(shí)偶聯(lián)劑完全參與反應(yīng),形成新鍵。氨基硅烷類的偶聯(lián)劑是屬于通用型的,幾乎能與各種樹脂起偶聯(lián)作用,但聚酯樹脂例外。x 基團(tuán)的種類對(duì)偶聯(lián)效果沒有影響。 
因此,根據(jù)Y基團(tuán)中反應(yīng)基的種類,硅烷偶聯(lián)劑也分別稱為乙烯基硅烷、氨基硅烷、環(huán)氧基硅烷、巰基硅烷和甲基丙烯酰氧基硅烷等,這幾種有機(jī)官能團(tuán)硅烷是最常用的硅烷偶聯(lián)劑。 
硅烷偶聯(lián)劑的應(yīng)用大致可歸納為三個(gè)方面: 
一.用于玻璃纖維的表面處理,能改善玻璃纖維和樹脂的粘合性能,大大提高玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的強(qiáng)度、電氣、抗水、抗氣候等性能,即使在濕態(tài)時(shí),它對(duì)復(fù)合材料機(jī)械性能的提高,效果也十分顯著。 
目前,在玻璃纖維中使用硅烷偶聯(lián)劑已相當(dāng)普遍,用于這一方面的硅烷偶聯(lián)劑約占其消耗總量的50%,其中用得較多的品種是乙烯基硅烷、氨基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷等。 
二.用于無機(jī)填料填充塑料。可預(yù)先對(duì)填料進(jìn)行表面處理,也可直接加入樹脂中。能改善填料在樹脂中的分散性及粘合力,改善工藝性能和提高填充塑料(包括橡膠)的機(jī)械、電學(xué)和耐氣候等性能。 
三.用作密封劑、粘接劑和涂料的增粘劑,能提高它們的粘接強(qiáng)度、耐水、耐氣候等性能。硅烷偶聯(lián)劑往往可以解決某些材料長期以來無法粘接的難題。 
硅烷偶聯(lián)劑作為增粘劑的作用原理在于它本身有兩種基團(tuán);一種基團(tuán)可以和被粘的骨架材料結(jié)合;而另一種基團(tuán)則可以與高分子材料或粘接劑結(jié)合,從而在粘接界面形成強(qiáng)力較高的化學(xué)鍵,大大改善了粘接強(qiáng)度。硅烷偶聯(lián)劑的應(yīng)用一般有三種方法:一是作為骨架材料的表面處理劑;二是加入到粘接劑中,三是直接加入到高分子材料中。從充分發(fā)揮其效能和降低成本的角度出發(fā),前兩種方法較好。 
硅烷偶聯(lián)劑在膠粘劑工業(yè)的具體應(yīng)用有如下幾個(gè)方面: 
1.在結(jié)構(gòu)膠粘劑中金屬與非金屬的膠接,若使用硅烷類增粘劑,就能與金屬氧化物縮合,或跟另一個(gè)硅烷醇縮合,從而使硅原子與被膠物表面緊緊接觸。如在丁**酚醛結(jié)構(gòu)膠中加入硅烷作增粘劑,可以顯著提高膠接強(qiáng)度。 
2.在膠接玻璃纖維方面國內(nèi)外已普遍采用硅烷作處理劑。它能與界面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而提高膠接強(qiáng)度。例如,氯丁膠膠接若不用硅烷作處理劑時(shí),膠接剝離強(qiáng)度為1.07公斤/厘米2,若用氨基硅烷作處理劑,則膠接的剝離強(qiáng)度為8.7公斤/厘米2。 
3.橡膠與其他材料的膠接方面,硅烷增粘劑具有特殊的功用。它明顯地提高各種橡膠與其它材料的膠接強(qiáng)度。例如,玻璃與聚氨酯橡膠膠接時(shí),若不用硅烷作處理劑,膠的剝離強(qiáng)度為0.224公斤/厘米2,若加硅烷時(shí),剝離強(qiáng)度則為7.26公斤/厘米2。 
4.本來無法用一般粘接劑解決的粘接問題有時(shí)可用硅烷偶聯(lián)劑解決。如鋁和聚乙烯、硅橡膠與金屬、硅橡膠與有機(jī)玻璃,都可根據(jù)化學(xué)鍵理論,選擇相應(yīng)的硅烷偶聯(lián)劑,得到滿意的解決。例如,用乙烯基三過氧化叔丁基硅烷(Y一4310)可使聚乙烯與鋁箔相粘合;用丁二烯基三乙氧基硅烷可使硅橡膠與金屬的扯離強(qiáng)度達(dá)到21.6~22.4公斤/厘米2。 
一般的粘接劑或樹脂配合使用偶聯(lián)劑后不僅能提高粘合強(qiáng)度,更主要的是增加粘合力的耐水性及耐久性。如聚氨基甲酸酯和環(huán)氧樹脂對(duì)許多材料雖然具有高的粘合力,但粘合的耐久性及耐水性不太理想;加入硅烷偶聯(lián)劑后,這方面的性能可得到顯著的改善。 
硅烷偶聯(lián)劑的其它方面應(yīng)用還包括: 
1 .使固定化酶附著到玻璃基材表面; 
2.油井鉆探中防砂; 
3.使磚石表面具有憎水性; 
4.通過防吸濕作用,使熒光燈涂層具有較高的表面電阻; 
5.提高液體色譜柱中有機(jī)相對(duì)玻璃表面的吸濕性能。 
硅烷偶聯(lián)劑新開發(fā)的一項(xiàng)重要應(yīng)用是用于生產(chǎn)水交聯(lián)聚乙烯。近年來,國內(nèi)在用有機(jī)硅乳液處理毛紡織物的試驗(yàn)中,發(fā)現(xiàn)用硅烷偶聯(lián)劑與有機(jī)硅乳液并用,可以提高毛紡織物的服用性能。

 

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